Il viaggio parte dalla fine del Duecento, con la splendida “Madonna col Bambino” di Duccio di Buoninsegna, per arrivare al Trecento, grazie alle tavole di Pietro Lorenzetti e al Quattrocento, dove vediamo lo stretto legame ancora esistente tra la cultura figurativa senese e quella bizantina, espressa nei ricchi fondi oro e nelle eleganti figure di Andrea di Bartolo e Sano di Pietro.

È nel Cinquecento che la nuova maniera si fa spazio anche nell’arte locale, come possiamo vedere nella “Madonna che allatta il Bambino” del Brescianino, dove, colori densi e incarnati dolcissimi, risentono delle lezioni del Beccafumi e delle composizioni Raffaellesche. 

Il percorso museale termina nel Seicento, con manufatti legati alla vita delle confraternite laicali e le grandi pale d’altare di scuola senese che, a partire dalla Controriforma, ornavano gli altari delle chiese della Val d’Arbia, tra cui spiccano i nomi di Rutilio Manetti, Bernardino Mei, Francesco Vanni e Pietro Sorri. 

Sebbene rimanga fuori dalla disposizione cronologica con cui è allestito l’intero museo, merita una speciale menzione la grande pala di Girolamo di Benvenuto: architetture classiche, ricchezze figurative e rifiniti dettagli, la rendono una tavola davanti alla quale è possibile soffermarsi a lungo per ammirarne ogni particolare.